2,9-二吡啶基-1,10-鄰菲啰啉(DPP)與金屬離子Cd"、Pb"及Hg"的配合物

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不同取代的

不同取代的1,10-鄰菲噦啉衍生物及金屬配合物

位取代的1,10-鄰菲噦啉衍生物及金屬配合物

2,9-位取代的衍生物在熒光陰陽離子檢測方面有著重要的應用。合成了熒光陰離子接收器，N,N-萘基一ｌ，ｌＯ一鄰菲噦啉．２，９．二酰胺（合成路線見圖１．１）。通過對不同的陰離子Ｉ。、Ｃ１。、Ｂｒ－、Ｆ’ 、Ｈ２Ｐ０４。、ＡｃＯ’ 檢測，發現此化合物對Ｂｒ－及Ｆ。離子的選擇具有良好的準確度和靈敏度。

2,9-二吡啶基-1,10-鄰菲啰啉(DPP)與金屬離子Cd"、Pb"及Hg"的配合物，結果顯示與Cd”離子配合產生了螯合加強的熒光效應(Chelation Enhanced Fluorescence,簡稱CHEF)從而可以準確的來檢測溶液中cd"的存在，認為DPP配體與金屬離子配合形成了穩定的五元整合環，配合物對離子半徑較大的Cd"具有良好的選擇性，從而可將Cd"與zn"予以區分，大大提高了對cd"的檢測靈敏度，在環境保護方面具有非常重要的意義，其分子結構見圖1-2。

3,8-位取代的1,10-鄰菲啰啉衍生物及金屬配合物

如圖1-3所示，Huang Wei 等人l3采用C-N鍵交叉耦合反應合成了典型的具有不同構型的3,8-二咪唑-1,10-鄰菲啰啉，并制備了不同的鋅、鎘配合物，通過X-射線單晶衍射研究了它們新穎的結構，其中配合物[Cd(D-cam)(La](H0):(D-cam=D-camphoricacid)呈現出螺旋狀結構，而配合物[Zn(D-cam)z(L6)](HzO)s則表現為Z字鏈結構(見圖1-4、圖1-5)。通過對二者的熒光發射光譜的研究表明，鎘配合物在394 nm紫外光激發下在453 nm顯示強的藍色熒光發射峰，而鋅配合物的藍色熒光發射卻表現出較弱的強度，其原因可能在于配合物空間結構的不同。

4,7-位取代的1,10-鄰菲啰啉衍生物及金屬配合物

4,7-位取代的衍生物及金屬配合物在電子傳輸材料、熒光材料、氧氣傳感器和DNA結構探針方面有潛在的應用前景。Ma J.W.等人使用4-7-二苯基-1,10-鄰菲啰啉做為電子傳輸層材料制備成的OLED器件表現出了較好的電子傳輸性能。報道了配位聚合物[Cds(dpphen)(BDC)o sCl]n,(dpphen = 4,7-二苯基-1,10-鄰菲啰琳),熒光光譜研究表明，此配位聚合物可作為藍光發光材料。Nahid Shahabadi 課題組7報道了4,7-二甲基-1,10-鄰菲啰啉鉑配合物，通過發射光譜、吸收光譜、循環二色性和DNA熱變性研究了配合物和小牛胸腺CT-DNA結合力，結果發現配合物與CT-DNA有很強的結合力。

45,6位取代的1,10-鄰菲啰啉衍生物及金屬配合物

在眾多的1,10-鄰菲啰咻衍生物中,5,6位取代的衍生物研究較為廣泛。制備了鉻、鐵、鈷、鎳的1,10-鄰菲啰啉-5,6-二酮配合物,利用EPR和DFT 理論計算研究了它們不同的結構和電荷分布。合成了一種新的鄰菲啰啉衍生物1,10-鄰菲啰琳-5,6-二苯腺。通過對其紫外光譜、熒光光譜特性的研究表明此化合物使用波長lex= 271 nm的紫外光激發時在1em = 390 nm出現較大發射峰，此化合物可望用作光纖生物傳感器的敏感材料。筆者認為其熒光性能是因具有大的共輒t 鍵結構所，P28合成了2-(3-吡唑基)咪唑并[4,5-f]鄰菲啰啉并確定了分子結構，室溫下得到了熒光發射光譜，譜中460 nm處出現一個寬峰，并在410 nm左右出現一個肩峰，測定熒光強度隨時間的衰減曲線，經單指數函數擬合(R= 1.029)得到熒光壽命值為4.78 ns。王秀麗等人[研究了二吡啶(3,2-d:2,3'-f)-二氮萘(Dpq)鎳配合物，對其晶體結構做了詳細分析并研究了其電化學性質，發現了配合物分子通過氫鍵和n-r堆積作用構筑成為超分子，且結構穩定，有利于配合物在實際催化體系中的應用。