擬除蟲菊酯殺蟲劑的殘留分析

原理

擬除蟲菊酯（pyrethroids）是一類重要的合成殺蟲劑，具有高效、廣譜、低毒 和易生物降解等特性。擬除蟲菊酯在化學結構上具有共同的特點之一是分子結構中含有數個不對稱碳原子，因而包含多個光學和立體異構體。這些異構體又具有不同的生物活性，即同一種擬除蟲菊酯，總酯含量相同，但包含的異構體不同，殺蟲效果也大不相同。因此在擬除蟲菊酯農藥的生產、質量控制、藥效檢驗以及施藥后的生物代謝農藥殘留調查中，都要求提供準確、快速的測定樣品中的總酯和最具生物活性的異構體含量的方法。

材料與儀器

蘋果肉 蘋果皮 山楂 豇豆
乙酸乙酯 丙酮
安瓿管 萃取瓶 毛細取樣管 磨口三角燒瓶

步驟

一、有關擬除蟲菊酯的檢測方法

1.  提取

一般采用勻漿提取的方法，對于色素較深的樣品，可在勻漿時加入活性炭再進行。也有用索氏提取器以乙醚為提取溶劑的報道。鄭孝華用微波輔助液-液萃取方法提取蔬菜、水果中的多種擬除蟲菊酯殘留，作者認為此法與己有國標方法相比，有機溶劑用量少，操作簡便，大大提高了分析速度。

提取溶劑多米用丙酮或混合溶劑。凈化通常米取液液分配加柱色譜法，色譜柱填料多用弗羅里硅土和硅膠。但目前也有用GPC的報道。

2.  檢測

檢測儀器一般用氣相色譜帶電子俘獲檢測器，但也有用HPLC/UV 的報道。氣相色譜測定一般米用非極性至弱柱極性柱。除蟲菊酯農藥熱穩定性 高，使用毛細管色譜柱在高溫區段（250/280 ℃）有利于分離，雜質干擾較少，用 ECD檢測靈敏度較高可以滿足食品中擬除蟲菊酯農藥殘留量的測定。這與測定有機氯的情況一樣。因此有望將有機氯和擬除蟲菊酯農藥同時測定，在一般的情況下，有機氯如BHC、DDT出峰在前而擬除蟲菊酯出峰在后。確證一般米用GC-MS法。

二、典型的分析方法

以微波輔助液-液微萃取氣相色譜-質譜分析蔬菜、水果中的多種擬除蟲菊酯殘留為例。

1.  前處理步驟

微波提取：精確稱取6份20.0 g蘋果肉漿于100 mL磨口三角燒瓶中，加入不同量的擬除蟲菊酯標準溶液和1.0 uL內標溶液，將各加標樣品劇烈搖勻后放10 min 隨后加入15 mL丙酮，在冰浴冷凝回流下放入微波爐中，800 W輻射50 s后取出，冷卻，待液-液微萃取。

各稱取20.0g蘋果肉、蘋果皮、山楂、豇豆均漿于磨口三角燒瓶中，加入1.0 uL內標溶液后劇烈搖勻，并放置10 min，隨后加入15 mL丙酮，后續操作如上。

液-液微萃取：微波輻射后的樣品轉移至300 mL的液-液微萃取瓶中，用水稀釋至300 mL,加入3 gNaCl，電磁攪拌2 min后加入3.5 mL正己烷，塞好磨口塞， 樣品攪拌15 min后靜置，使萃取瓶中的有機相同水相分層；用毛細取樣管將有機相轉移至安瓿管中，40 ℃下N2吹干，加30 uL乙酸乙酯溶解，取1 uL作GD-MS分析。

2.  GC-MS-NCI檢測條件

接口溫度：280 ℃，反應氣是甲烷氣；四級桿溫度：150 ℃；發射電流：49.4mA；電子倍增管電壓：1811V；離子源溫度150 ℃。數據采集方式采用分時段選擇離子監測方式。七氟菊酯m/z: 241、205、243、382；聯苯菊酯m/z: 386、205、241、387；三氟氯氰菊酯m/z: 241、205、243、449；氯菊酯m/z: 207、209、354、390；氟氯氰菊酯、氯氰菊酯m/z: 207、171、173、209；氟氰戊菊酯m/z：243、207、244、424；氰戊菊酯m/z：211、213；高效氰戊菊酯（埃死菊酯）m/z：211、213；氟胺氰菊酯m/z：294、296、502；溴氰菊酯m/z：297、 217、294、299。