配位數(shù)
在配合物中,跟配合物形成體(中心原子或離子)直接結(jié)合的配位原子總數(shù),叫配位數(shù)。直接結(jié)合的配位原子總數(shù),就是各配位體配位原子數(shù)的總和。對單齒配體(即一個配體只有一個被結(jié)合的配位原子)來說,配位數(shù)就是配體數(shù)。如果是雙齒或多齒配體,一個配體上被結(jié)合的配位原子數(shù)不止一個,則配位數(shù)就不是配體數(shù),但仍然是直接結(jié)合的配位原子數(shù)目。配位數(shù)跟中心原子、配體的大小和它們的氧化態(tài)有關(guān)。一般說來,隨中心原子(或離子)的半徑增大,氧化態(tài)升高而配位數(shù)增大。同一種中心原子(或離子)在不同配合物中的配位數(shù)不是固定不變的,例如[COCl 4 ] 2- 和[CO(NH 3 ) 6 ] 2 ;[Ni(CN) 4 ] 2- 和[Ni(CN) 5 ] 3- 。除了中心原子和配位體的結(jié)構(gòu)因素外,配合物形成的條件,如溫度、濃度等對配位數(shù)也有影響。一般說,低溫、高濃度有利于形成高配位數(shù)配離子。此外,配位數(shù)還跟化合物的物理狀態(tài)、有沒有聚合作用等因素有關(guān)。例如,固態(tài)的MOCl 5 是雙聚分子,MO的配位數(shù)不是5而是6。目前發(fā)現(xiàn)的配合物中,配位數(shù)的范圍從2~12都有。其中以4、6為最多、最普遍;配位數(shù)為8的正在多起來,2、3、5、7較少見,9~12的更少見。五配位的在過渡金屬為中心原子的配合物中也經(jīng)常遇到,它可以形成雙三角錐或四方錐形兩種結(jié)構(gòu)。
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