第十四章 醇、酚、醚
醇、酚和醚都是烴含氧衍生物。
醇一般可看作是烴分子中的氫原子被羥基（-OH）取代的化合物。羥基是醇的官能團(tuán)。但芳香烴苯環(huán)上的氫原子羥基取代的化合物不屬于醇而屬于酚。酚的官能團(tuán)也是羥基。
R-h 烴R-OH 醇
Ar-H 芳香烴Ar-OH 酚
醇和酚分子中雖然都含有相同的官能團(tuán)，但酚中的羥基僅限于直接連在芳香烴上，所以這種構(gòu)造上的特點(diǎn)使酚的性質(zhì)與醇不完全相同。一般把醇類的羥基稱為醇式羥基，酚類的羥基稱為酚式羥基。
醚是醇或酚的衍生物。它可看作是醇或酚羥基上的氫被烴基（-R‘、Ar’）取代的化合物。
R-OH 醇
Ar-OH 酚R-O-R‘醚
（Ar）（Ar`）
醇、酚和醚是重要的有機(jī)化合物。有的在醫(yī)藥上可用作消毒劑、麻醉劑、溶劑，有的是有機(jī)合成的常用原料。
第一節(jié) 醇
一、醇的分類
醇可根據(jù)烴基的不同、羥基所連碳原子的類型、羥基數(shù)目等三種方法進(jìn)行分類。
1．根據(jù)醇分子中烴基的不同，分為飽和醇、不飽和醇、脂環(huán)醇及芳香醇等。
2．根據(jù)羥基所連接的碳原子種類不同，分為伯（1°）、仲（2°）和叔（3°）醇。
3．根據(jù)羥基數(shù)目的不同，分為一元醇、二元醇、三元醇等、含兩個(gè)或兩個(gè)以上羥基的醇又稱為多元醇。例如：
二、醇的命名
（一）普通命名法
簡單的一元醇多用普通命名法命名。通常是在醇字前面加上烴基的名稱，“基”字一般可以省略。例如：
（二）系統(tǒng)命名法
選擇連有羥基碳原子在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，從靠近羥基的一端開始編號，根據(jù)主鏈碳原子數(shù)稱某醇。羥基位次用阿拉伯?dāng)?shù)字表明。支鏈或其它取代基按“次序規(guī)則”列出。不飽和醇的命名，應(yīng)選擇連有羥基同時(shí)含有雙鍵或三鍵碳原子在內(nèi)的碳鏈作業(yè)主鏈，編號時(shí)應(yīng)以羥基位次為最小。例如：
芳香醇也是按照上面的命名原則，把芳香烴當(dāng)作取代基。例如：
多元醇的命名是選擇包括連有盡可能我的羥基的碳鏈作主鏈，依次基數(shù)稱某二醇、某三醇等。因?yàn)榱u基是連在不同碳原子上的，所以當(dāng)羥基數(shù)與主鏈碳原子數(shù)相同時(shí)可以不必標(biāo)明羥基位次。例如：
三、醇的性質(zhì)
（一）物理性質(zhì)
低級飽和一元醇是易揮發(fā)的液體，較高級的醇為粘稠的液體，C11及C11以上的醇為蠟狀固體。由于羥基的存在，醇分子間可以形成氫鍵，故醇隨著羥基的增多，形成氫鍵數(shù)目增多，所以多元醇具有更高的沸點(diǎn)。
低級的醇如甲醇、乙醇、丙醇等均能以任何比例與水混溶，這是因?yàn)榇剂u基也可與水形成氫鍵，結(jié)果使醇有可能在水分子間取得位置而溶入水中。當(dāng)醇中的烴基鏈增長時(shí)，由醇的烴基部分引起的分子之間的吸引力（即范德華力）就會(huì)超過醇羥基和水間的氫鍵引起的吸引力。結(jié)果醇在水中的溶解度就很快隨著降低。例如：在25℃的100g水中，正丁醇的溶解度為7.9g、正己醇為0.6g、正辛醇為0.5g，而癸醇則不溶于水，不溶于非極性溶劑。表14-1是飽和一元醇的物理常數(shù)。
表14-1 一些飽和一元醇的物理常數(shù)
名稱 構(gòu)造式 熔點(diǎn)/℃ 沸點(diǎn)/℃ 相對密度
20℃ 溶解度
g?(100水)-1，，25℃ 甲醇 CH3OH -97.8 64.5 0.792 ∞ 乙醇 CH3CH2OH -117.3 78.5 0.789 ∞ 正丙醇 CH3CH2CH2OH -127 97.8 0.804 ∞ 異丙醇 (CH3)2CHOH -86 82.5 0.789 ∞ 正丁醇 CH3(CH2)2CH2OH -89.8 117.7 0.810 7.9 異丁醇 (CH3)2CHCH2OH -108 108 0.802 10.0 正戊醇 CH3(CH2)3CH2OH -78.5 137.9 0.817 2.3 正己醇 CH3(CH2)4CH2OH -52 156.5 0.819 0.6 正辛醇 CH3(CH2)6CH2OH -15 195 0.827 0.05 正癸醇 CH3(CH2)8CH2OH 6 228 0.829 正十二醇 CH3(CH2)10CH2OH 24 259 0.831 苯甲醇 C6H5CH2OH -15 205 1.046 2-苯基乙醇 C6H5CH2CH2OH -26 219 1.013 4 環(huán)己醇
25 161 0.962 5.7
（二）化學(xué)性質(zhì)
醇的官能團(tuán)是羥基，它由氫氧兩原子組成。氧原子的電負(fù)性較大，吸電子的能力較強(qiáng)，所以醇分子中的C-O鍵和O-H鍵都有明顯的極性。鍵的極性有利于異裂反應(yīng)的發(fā)生，所以C-O鍵和O-H鍵都比較活潑，多數(shù)反應(yīng)都發(fā)生在這兩個(gè)部位。另外，由于誘導(dǎo)效應(yīng)，與羥基鄰近的碳原子上的氫也參與某些反應(yīng)。
1．與堿金屬的反應(yīng)
醇與水相似，羥基里的氫可被活潑金屬取代生成醇化物和氫氫氣。例如：
2ROH+2Na→2RONa+H 2 ↑
醇鈉
2CH 3 -CH 2 OH+2Na→2CH 2 CH 2 ONa+H 2 ↑
乙醇鈉
醇與金屬鈉的反應(yīng)不如水與金屬反
北京天優(yōu)福康生物科技有限公司
官網(wǎng)：http://m.jyzjsd.com/
服務(wù)熱線：400-860-6160
聯(lián)系電話/微信：13718308763
QQ:2136615612 3317607072
E-mail：Tianyoubzwz@163.com
