電極電勢
每個原電池都由兩個電極構成。原電池能夠產生電流的事實,說明在原電池的兩極之間有電勢差存在,也說明了每一個電極都有一個電勢。原電池的電動勢 E 就等于這兩個電極的電勢差。但到目前為止,測定電極電勢的絕對值尚有困難。一般采用規定標準氫電極的電極電勢為零來進行比較,從而確定各電極的電極電勢的相對值。所謂標準電極電勢是指電極反應中有關的離子濃度為 1mol · dm -3 ,氣體分壓為 100kPa 時電極的電勢,用 表示。故標準氫電極為
Pt|H 2 ( 100kPa ) |H ( 1mol · dm -3 ),
( H / H 2 ) =0.0000V 。
的數值與電極反應方程式的表達無關,即
Zn 2 + 2e - Zn (作正極) ( Zn 2 / Zn ) =-0.7628V
Zn-Ze - Zn 2 (作負極) ( Zn 2 / Zn ) =-0.7628V
在溫度為 298.15K ,濃度對電極電勢的影響根據熱力學的推導可用能斯特方程式表示。對應于任意給定的電極反應的半反應式。
a (氧化態)+ ne - b (還原態)
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